这是《金属电子论》中给出的答案，解释一下，金属原子在常温时对外部电子有个束缚能力，这个能力将它把电子全放在了Ef这个球体范围以内。当温度升高的时候金属原子外部电子受到激发，使电子运动加剧，导致原子对核外电子的束缚能力变弱，电子运动到Ef范围以内。这是对热电偶测温原理第一点的原理说明。-第二点由高中化学可知：质子数越大，对电子束缚能力越强；原子核半径越小，对电子束缚能力越强；原子层数越小，对电子束缚能力越强；再结合元素周期表可知每个元素对自由电子的束缚能力都是不相同的。有了以上两个基本概念以后，可以知道，当我们把两种不同金属熔接在一起的时候由于对原子束缚能力的差异会导致两种金属之间形成电势差，一侧负电一侧正电，这就是热电偶的基本原理了。
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